Non, il ne paieront aucun supplément. En France, et ce quelque soit l'opérateur, lorsque vous appelez/envoyez un SMS à un numéro français, vous payez le prix qui correspond à un numéro français, et ce quelque soit l'endroit où ce trouve votre destinataire.
Par contre, vous, en Espagne, paierez un supplément à l'envoi de SMS et à la réception/émission d'appels.